Неколичественное протекание реакции как источник погрешностей в титриметрии

Abstract

Критически рассмотрены известные в литературе по аналитической химии характеристики неколичественного протекания реакции, которые называют «степенью протекания реакции». Установлена связь этих характеристик с широко используемым в химической термодинамике и кинетике критерием (степенью) завершенности химической реакции и его безразмерным аналогом - степенью глубины реакции. Показано, что различные характеристики протекания реакции строят на основе разных способов сравнения степеней глубины протекающих в одинаковых условиях обратимой реакции и гипотетической необратимой реакции той же стехиометрии. Показано, что характеристики неколичественного протекания реакции, взятые сами по себе, без указания на метод отыскания точки эквивалентности, не могут быть предикторами погрешности титриметрического анализа. Предложена нормализованная запись ЗДМ для обобщенной реакции, которая позволяет классифицировать реакции на основе теории подобия и облегчает анализ зависимостей критериев неполноты реакции от степени оттитрованности. Characteristics of nonquantitative reaction course, called "degree course of reaction", known in analytical chemistry literature, have been considered critically. Connection has been ascertained between these characteristics and the criterion (degree) of chemical reaction completeness, widely used in chemical thermodynamics and kinetics, as well as its dimensionless analogue - degree of eaction intensity. It has been shown that different characteristics of reaction course are formed on the basis of various comparison methods for degrees of intensity of a reversible reaction and a hypothetical irreversible reaction of the same stoichiometry in the same conditions. It has been shown that the characteristics of nonquantitative reaction course taken per se, without indication of the method used for finding equivalence point, cannot serve as predictors of errors in titration analysis. The ormalized notation of the law of mass action for a generalized reaction has been suggested, which makes it possible to classify reactions on the basis of similarity theory and to facilitate analysis of relationship between criteria of reaction incompleteness and titration degree.